Luciano tem se destacado como um dos principais nomes do São Paulo na Copa do Brasil, consolidando uma trajetória expressiva na competição. Foi o protagonista na terceira fase do torneio ao marcar três dos quatro gols do Tricolor contra o Náutico, somando jogos de ida e volta. Com dez participações na Copa do Brasil, o atacante acumula números impressionantes: 51 jogos disputados, 23 gols marcados e 5 assistências. Esses dados mostram sua influência direta no desempenho da equipe em mata-matas.
O auge de sua performance aconteceu em 2019, quando balançou as redes cinco vezes em oito partidas, dividindo a artilharia daquele ano com Guerrero e Pipico, este último então no Santa Cruz. Na histórica campanha do título do São Paulo em 2023, Luciano foi peça-chave nas fases decisivas contra Palmeiras e Corinthians. Contudo, no duelo final contra o Flamengo, ele perdeu espaço e entrou apenas como substituto, ficando no banco durante os jogos decisivos.
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Além de seus números expressivos, Luciano é o jogador com mais participações em gols pelo São Paulo na história da Copa do Brasil, com 20 participações diretas (gols e assistências) — seguido por Pedro com 18 e Hulk com 16. Também figura entre os maiores artilheiros do clube na competição, com 15 gols, atrás apenas de Luís Fabiano (24) e França (21).